הרב צביאלי סקולניק למד בישבה התיכונית מצפה יריחו, ולאחר מכן למד בישיבת בית אל ובישיבה הגבוהה מצפה יריחו. למד לתואר בתחום החינוך והפילוסופיה היהודית. בנוסף, הרב שהה במשך שנתיים בשליחות בישיבת ברקאי בברוקלין, ניו יורק.
הצטרף לצוות הישיבה בשנת תשס"ה. רבנים מהם למד הרב: רבני הישיבה ובראשם מרן רה"י הרב שבתי סבתו.
את שירותו הצבאי עשה הרב בחיל התותחנים, ובמילואים כרב צבאי בחטיבה 460.
הרב משמש כיום כראש התוכנית לבני חו"ל בישיבה וכחצר"מ שיעור ב'.